Заместващите реакции - химическа енциклопедия

Заместващите реакции. настъпи с обмен на атоми или групи от атоми в молекулата на други атоми или групи .; са означени с S (лат substitutio -. заместване). В зависимост от начина на разцепване на елемента - отцепващата се група (и rasparivaniem електронна двойка или задържащ) разграничение gomolitich р-ТА. (SR) и geterolitich. заместване; -късно, в зависимост от това, което остава на атома електронната двойка. разделен от р-ТА нуклеофил. (SN) или електрофил. (SE) заместване, например.

geterolitich р-ции. нуклеофилно заместване. частици често осигурява двойка електрони, за да се образува нова връзка едновременно, но на етапи, механизъм заместване т.е.. д. се осъществява с електронен трансфер и образуването на междинно съединение. анионни радикали видове (например механизъм SRN 1.):

Понякога е трудно да се приписват на наследяване на заместване определен тип, тъй като класирането зависи от вида на молекула субстрат се счита. и какво - реагент. Напр. р-ТА Wurtz R-Hal + R'M. R-R '+ MHal - SN -р-ЛИЗАЦИЯ по отношение на RNal и SE - Po към R'-M. Gomolitich. подмяна път в сб въглероден атом се извършва в DOS. по радикалов механизъм верига и се характеризира с етапите на започване. растеж и прекратяване верига (вж. Радикалът реакция). Най-важната област tsiyam този тип включват gomolitich. хлориране (metalepsiya) радикал нитриране (р-ТА Konovalov), окисление на въглеводороди. Електрофил. и нуклеофил. реакция на заместване съгласно кинетиката. закони са разделени на двустранното и единствена молекула. Бимолекулярен заместване (SN 2 и SE 2) е чрез състояние преход в ром настъпва едновременно образуването на нови и стари комуникация празнината. При смяна мономолекулярна атакува агент (нуклеофил или електрофил) не участва в ограничаващ скоростта етап р-нето и разцепване на субстрата молекула връзка се появява с образуването на carbocation (SN 1 механизъм), карбаниона (SE 1 механизъм) или на съответните йонни двойки

Стереохимия. резултат заместване зависи от конкретното механизъм р-ТА и природата на реагиращите съединения. P-ТА SN 2 в DOS. продължи с конфигурация контактуване оптично активен въглероден атом. р-ТА SE 2 съединения с въглероден -връзките и - метал в DOS. със запазване на конфигурацията. Други варианти са заместване alifatich. въглероден атом не е стереоспецифична. Нуклеофил. заместване на ненаситени. въглероден атом обикновено се характеризира първоначален. присъединяването агент към двойната връзка за получаване на междинно съединение и последният. отцепване на отцепващата се група, напр. арилиране на алкени по Heck, ацилиране на амини. димеризационни acetylides на Cadiot-Chodkiewicz:








Ароматните. редица механизми на заместителни реакции са по-разнообразни. Naib. учи електрофил. ароматен. заместване (SE Ar), срещащи се с междинно съединение. комплекс _L U образуване катионен (вж. ароматни съединения). По този тип заместване включва р-ТА нитриране. сулфониране. азо свързване. алкилиране и ацилиране и Friedel-Crafts др. и скоростта на р-ТА и поява място заместител зависи от природата на групите присъстват в субстрата (orientant първия и втория вид). Като отцепваща се група действа подходящо водород. Въпреки известни примери за заместване на една група в друга (UNSO заместване). Нуклеофил. заместване на електрон дефицитни ароматен. молекула се появява най-често чрез образуване на анионни и комплекс _L U. И сътр. най-важните механизми на нуклеофил. заместване на ароматен. ред SRN механизъм 1 и aryne характеризиращ dehydrobenzene вид. Промяна на условията на потока от същия р-нето може да се промени механизма на процеса и структурата на продуктите, напр.

В geterotsiklich. Реакционната ред заместване може да възникне с участието на заместителите и от пръстенните атоми. Примери на последния вариант заместващата р-нето Yureva за взаимно преобразуван. пирол. фуран и тиофен. и р-ТА срещащи механизъм ANRORC. Това р-ТА случва с отваряне на пръстена и плацента. неговото закриване, например.

В химия, неорганични соли. Кон. Примери на реакции на заместване са обмен лиганди в координационни съединения. изместване на металната сол под влияние др. метал и т. г. например.

Независимо от механизъм р-нето, към ING последният се отнася до-окисляват, за да се възстанови. Типове резултати процеса - смяна. Вижте. Също реакции на нуклеофилно. Единична Electron трансфер. Electrophilic реакции.
===
App. Литература за статията "Реакцията на заместване". Basholi F. R. Pearson Механизми на неорганични реакции. на. от английски език. М. 1971. Efros L. S. Gorelik MV химия и технология на междинни продукти. L. 1980 стр. 62-90 Обща Organic Chemistry. на. с Angl. . Н т 1. 2. М. 1981; Пак там. . Т 7. 15. М. з 1984. Rossi A. R. Rossi R. X. де. Ароматни механизъм заместване SRH. на. от английски език. М. 1986. DV Davydov.