Алдехиди - химикали енциклопедия

характеристика IR спектри на алдехиди. Vc = абсорбционни ивици са разположени в участъка на 1740-1720 cm -1 (alifatich алдехиди.), 1715-1695 cm -1 (ароматен), 1705-1685 см1 ненаситени). VC _H -В област 2880-2650 см-1. Chem. алдехид протон промяна в спектрите на NMR (1 Н) -да площ 9,4-9,7 ррт (Alifatich. Алдехиди) и 9,6-10,1 ррт (ароматни.). Характерните дублет в NMR спектрите (13 ° С) поради групата СНО на 13 - в 190-205 ррт (5-10 ррт в по-силна поле от 13 CO измествания съответните кетони). Електронни спектри съдържат от 290 нм лента за RCHO (R = СН3 С2 Н5 С3 H7 ..), 345 нм и 327 нм акролеин до кротонова алдехид (всички sluchayah15-25); мас спектър (RCHO) -peak съответните йони (НСО) +. (RCO) + и К +. Ако алдехиди са Н атоми vpolozhenii, линейната Comp. характеризира с пикове при m / z 44 и dlyarazvetvlennyh - при m / z 44 + 12, където п - 1, 2, 3.

Алдехиди - един от Naib. реактивни класове Org. съединения. Долна алдехиди полимеризират лесно. Според степента на окисление на алдехиди вземе межд. позиция между алкохоли и карбоксилна а-трет отколкото се определя до голяма степен от тяхното свързване острови. Алдехидите лесно се окисляват до O2 да вече въздух-т по време на съхранение (междинно съединение продукт - перокси киселина.):

Възстановени под Н2 (kat.-Pt или Ni) и хидрид йон донор. напр. LiAlH4 и NaBH4. в първични алкохоли. Когато възстановяването ароматни съединения. алдехиди метали или електрохимично liarilzameschennyeglikoli получени. Disproportionates до получаване на алкохол-и: 2С6 H5 СНО + Н 2О -> С6 Н5 CH2 С6 Н5 OH + COOH (р-ТА Cannizzaro) или естер. 2RCHO -> RCOOCH2 R (р-ТА Тишенко). Алкохоли в присъствието възстановени. А1 алкоксид (р-ТА Meerwein-Ponndorfa-Verley): 2 SNONRCH2 OH + (СН3) 2 = O ароматни RCHO + (СН3). алдехиди влизат в бензоин кондензацията.

Поради поляризация поради алдехиди могат да бъдат прикрепени към нуклеофили карбонилната група: вода. алкохоли. амини, и др. Обикновено алдехиди средства. активен в р-ции с нуклеофили от кетони. Naib. Формалдехидът реагира лесно. до-ING в областта на водата е повторно preim. във форма, хидра-Ted. алкохолни р-D алдехиди за образуване ацетали и полуацетали последователно: RCHO + R'OH -> RCH (OR ') ОН RCH (OR') 2. във взаимодействието. с хидро-оксими ksilaminom RCH = NOH, с хидразин, хидра зона RCH = NNH2 и азини. с първични амини, Шифови бази (азометини) RCH = NR '; с вторични амини A. RCH2 СНО получаване енамини RCH = CHNR2. От СН 2О и NH3 в бала-STI са хексаметилентетрамин (метенамин). Образование ацетал и енамин се използва в синтеза като метод за защита на алдехидната група; р-ционни алдехиди с NaHSO3. водещи до кристални. присъединителни продукти. - за изолиране и пречистване на алдехиди.

Изключително важно е в орг. синтез алдолна кондензация за образуване хидроксиалдехиди. Последните са лесно отцепена вода. завъртане vnepredelnye алдехиди (кротонова кондензация):

В подобни р-ции ароматен. алдехиди с карбоксилни анхидриди до-т (р-ТА) и Perkin alifatich. и ароматни съединения. алдехиди с малонова естери до-ви (р-ТА Knoevenagel) образуват sootvetstvennonepredelnye киселини или техните естери, например:

Кондензация на алдехиди с янтарна естери до-ви води до alkilidenyantarnym до там (р-ТА Stobbe), с аминокиселини - да azlactone (р-ТА ерленмайерова - Plohlya). Нуклеофил. присъединяване на карбонилната група на алдехиди в основата на синтеза: алкохоли - взаимодействие. алдехиди с Гринярдови реактиви или други metalloorg. Кон. и ацетилен (р-ТА Reppe) 2СН2 О + н.п.д. -> НОСН2 SSSN2 ОН; аминокарбонил soed. взаимодействие. алдехиди или кетони и амини СН2 О (р-ТА Mannich): СН3 СОСН3 + + СН2 О (С2 Н5) 2 НС1 МН * -> SOSN2 СН3 СН2 N (С2 Н5) 2 * НС1 + Н 2О; олефини - кондензацията на алдехиди с alkilidenfosforanami (р-ТА Wittig): RCH2 О + (С6 Н5) 3 -СН2 -> RCH = СН2 + (С6 Н5) 3 PO; глицидилови етери - р-ТА с алдехиди efiramigalogenkarbonovyh к-т (р-ТА Darzana):

карбонилната група на алдехиди също е в състояние да участва в р-ции Хенри Kishner -. Wolff Leuckart Strecker алдехиди и т.н. (.. Ch мод СН2 О) реагира както с електрофил. реагенти с олефини. формиране на 1,3-диоксани и 1,3-гликоли (р-ТА Печатарски Изделия), например.

Електрофил. заместване на ароматен. ядро под действието на алдехидите води до arilkarbinolam. R СН2 О-TION с феноли основата производство фенол острови-formald. смоли.

Алдехиди, а-Н атом, лесно образуват еноли и енолати, притежавани до взаимодейства с нуклеофили им халогениране Br2. N-бромосукцинимид, SO2 С12. когато tiilirovanii дисулфидни, алкилиране и ацилиране alkili ацилхалогениди.

Когато gomolitich. присъединяване алдехиди до олефини. инициирана от пероксиди и O2. кетони, образувани. когато фотохимично. р-ТА на алдехиди и олефини - oksatsiklobutany (оксетани), например.

Алдехиди dekarboniliruyutsya (kat.-Rh) за образуване въглеводороди.

Алдехиди са най-важният моно- и олигозахариди - глюкоза. лактоза и други. Съдържа алдехиди в етерични масла. напр. цитрал - в лимонена трева (80%) и кориандър масла. цитронеллал - в цитронела (

Препаративни методи за получаване на алдехиди: хромати окисляването на алкохоли или кетони в присъствието. алкохолати А1 (р-ТА Oppenauer); озонолиза на олефини; Декември възстановяване. карбоксилова к-т, например. хлорид, в присъствието на Н2. Pd (р-ТА Rosenmund), нитрили, метални хидриди с Seq. хидролизиране на полученото алдимините и др.; взаимодействие. Grignard реагенти с орто-мравчена киселина; прегрупиране на алил винил етер (Claisen прегрупиране); окисляване на 1,2-гликол-йод една или (CH3 COO) 4, Pb и р-ТА Duff, Nef, Reimer-Tiemann, Sommle, синтези Gattermann и Koch Gattermana-.

Качество. определяне алдехиди често използвани RR AgNO3 в излишък г-ра воден NH3 (образуване на сребърни огледала) или разтвор на Фелинг алкална RR съдържащ CuSO4 и винена сол-ви (избор червен преципитат Cu2 О). Тези средства не взаимодействат с кетони.

Алдехидите, използвани за получаване на алкохоли (бутил, 2-етилхексанол, пентаеритритол, и т.н.), карбонови к-т, и техни производни (напр. Оцетна киселина, пероцетна, оцетен анхидрид. Винилацетат, atsetopropilatsetata) полимери. антиоксиданти. пиридинови бази и др. Алдехиди с 8-12 С атома, в -dushistye острови. Naib. обем от световното производство острови алдехиди (няколко. млн. т / година) са в С1-С4 алдехиди.

Алдехиди дразнят лигавиците на очите и горните дихателни пътища, вредни повлияе на нервната система. С увеличаване на броя на въглеродните атоми в молекулата дразнещ ефект отслабва. Ненаситени алдехиди имат силен дразнещ от наситен.

===
App. Литература за статията "алдехиди". Робъртс DD KaserioM.K. Основи на органичната химия. на. от английски език. т 2, М. 1978 .; Бюлер Pearson D. органичния синтез. на. от английски език. ч. 2, М. 1973, стр. 51-91; Brettl R. в книгата. Общо органичната химия. на. от английски език. Vol. 2, М. 1982, стр. 488-569; Кърк-Отмър енциклопедия. 3 издание, кн. I, N. Y .- [a.o.], 1978, стр. 790-98. M.G.Vinogradov.